CALIXARENOS Y SU INTERACCIÓN CON PARAQUAT Y ÁCIDO CAFEICO

NOELIA MACHADO; GUADALUPE G MIÑAMBRES; ALICIA V. VEGLIA

Mendoza

Congreso; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los calix[n]arenos (CA)n son macrociclos, formados por n unidades de fenol para-sustituido unidas por puentes metileno, poséen una estructura de canasta de basket. La síntesis es simple y de versátil funcionalización. Dada su estructura, se pueden distinguir dos aberturas de características polares diferentes, una superior, upper rim, donde se sitúan los grupos en posición para de los fenoles y la otra inferior, lower rim, formada por los grupos oxidrilos. La estructura particular y las diferencias en la polaridad de estas moléculas les confieren diferencias en cuanto a la reactividad y los procesos en que participan. Uno de los agroquímicos más empleados para el control de la maleza es el paraquat (PQ), es de rápida acción, no selectivo y mata tejidos al contacto. Es peligrosamente venenoso para los humanos si es ingerido. Entre los aditivos naturales que se están empleando como suplemento dietario se encuentra el ácido cafeico (AC), un ácido fenólico que se haya en la naturaleza y se le atribuyen propiedades como inhibidor carcinogénico. Se ha demostrado, también, que previene el estrés oxidativo inducido por PQ en ratas. El objetivo de este trabajo es estudiar y comparar, mediante las variaciones observadas en las señales espectroscópicas UV-Visible y de fluorescencia (F), las interacciones (expresadas con la constante de asociación, KA) entre CA6, con los sustratos PQ y AC por ambas técnicas con el propósito de su posible aplicación analítica. También se busca mediante la comparación con los resultados observados para CA4 determinar cuál macrociclo genera el complejo-supramolecular (CS) mejor para la determinación de ambos sustratos. Los sistemas se estudiaron a pH = 6,00 y 25,0º C en mezclas etanol:agua (3:1) como solvente. En el caso del PQ (0,32-31,00 microM) y CA4 (5 microM) se observa disminución en la absorbancia a 330 nm. En tanto que por F (longitu de onda ex 325 nm) se observó incremento en la intensidad de la señal pudiéndose determinar una KA = (4,7 ± 0,9) x 105 M-1. Para la mezcla de AC (0,46-4,60 microM) y CA4 (12 microM) a la longitud de onda de máximo cambio (330 nm) en tanto que por F excitando a longitud de onda =380 nm se observa quenching en la señal del CA4 con la KAs = (1,6±0,1) x 105 M-1. Los cambios espectrales observados y las KA determinadas para el CAn indican que se forma un CS y, por lo tanto, la factibilidad de su empleo como método analítico.